БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКИЕ КОНФЕРЕНЦИИ

<< ГЛАВНАЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 | 7 |   ...   | 19 |

«Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива II Всероссийская научная Интернет-конференция с международным участием Казань, 9 апреля 2014 года Материалы ...»

-- [ Страница 5 ] --

5. Kalkahambkar R. G., K. K. Laali. Arenediazonium salts immobolized in imidazolium ionic liquids as electrophilic partners in the Pd(OAc)2 – catalyzed Matsuda-Heck arylation // Tetr. Lett. – 2011. – № 52. – С.1733-1737.

6. Robinson M. K., Kochurina V. S., Hanna J. M. Palladium-catalyzed homocoupling of arenediazonium salts: an operationally simple synthesis of symmetrical biaryls // Tetr. Lett. – 2007. – № 48. – C.7687-7690.

II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

ВЛИЯНИЕ СОЛЕЙ ЩЕЛОЧНО-ЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ НА

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ БУТИРИЛХОЛИНЭСТЕРАЗЫ СЫВОРОТКИ

КРОВИ ЛОШАДИ С ДИИЗОПРОПИЛФТОРФОСФАТОМ

Жуковский Ю.Г., Кузнецова Л.П., Сочилина Е.Е., Никитина Е.Р.

Институт эволюционной физиологии и биохимии им. И.М.Сеченова Взаимодействие холинэстераз с необратимыми фосфорорганическими ингибиторами (ФОИ), к числу которых относится и диизопропилфторфосфат (ДФФ), принято описывать схемой, включающей образование промежуточного фермент-ингибиторного комплекса:

где I - ингибитор, EI - фермент-ингибиторный комплекс, EI` фосфорилированный фермент. Кинетика реакций, протекающих по этой схеме, при условии [I][E], для каждого компонента описывается совокупностью экспоненциальных выражений, зависящих от исходных концентраций реагентов, времени и величин констант скоростей отдельных стадий этого процесса (элементарных констант) k1, k-1 и k2.

Взаимодействие холинэстераз с необратимыми ФОИ обычно описывают более простой схемой E + I EI` и характеризуют величиной бимолекулярной константы скорости реакции КII, однако, определение констант элементарных стадий реакции, протекающей по схеме (1), позволяет получить более точные представления о механизмах взаимодействия фермента с ингибиторами и о влиянии на этот процесс различных эффекторов [1,2].Известно, что щелочные и щелочноземельные металлы и их соли играют существенную роль в жизнедеятельности организмов и оказывают существенное влияние на каталитическую активность ферментов. Особенно большое значение в процессах метаболизма имеют ионы магния и кальция, которые относят к так называемым «био ионам» [3,4]. Однако сведения о влиянии ионов металлов на взаимодействие холинэстераз с ингибиторами весьма ограничены [5 - 8]. В настоящей работе изучено влияние солей II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

щелочноземельных металлов на кинетические параметры взаимодействия бутирилхолинэстеразы сыворотки крови лошади с диизопропилфторфосфатом, являющимся специфическим ингибитором этого фермента.

Материалы и методы В качестве фермента использовали изготовленный нами препарат высокоочищенной бутирилхолинэстеразы из сыворотки крови лошади (БуХЭ, ацилхолин ацилгидролаза, НФ 3.1.1.8) с удельной активностью 410 Е/мг белка. В качестве субстрата использовали -нафтилацетат (НА;

“Aldrich”, США), в качестве ингибитора - диизопропилфторфосфат (ДФФ,“Sigma-Aldrich”, США), в качестве эффекторов соли магния, кальция и бария в форме хлоридов марки ХЧ.

Влияние солей на взаимодействие БуХЭ с ДФФ оценивали по изменению величины константы скорости реакции первого порядка КI.

Величину К I находили путём математической обработки кривой накопления продукта реакции -нафтола в присутствии заданной концентрации ингибитора. по разработанной в нашей лаборатории методике [9]. Преимущество использованной методики состоит в том, что чувствительность флюориметрического метода позволяет применять субстрат НА в чрезвычайно малых концентрациях (существенно меньших его Кm) и контролировать убыль фермента непосредственно в процессе его ингибирования. Константы скоростей элементарных стадий реакции БуХЭ с ДФФ ( k1, k-1 и k2 ) определяли методом наименьших квадратов по зависимости КI от [I] [2]. Значения КI определяли в широком интервале концентраций ингибитора, включая область существенных отклонений от пропорциональности между КI и [I] [10]. Расчёт проводили по формуле:

= {k1 [I] + k-1 + k2 - ( k1 [I] + k-1 + k2)2 - 4 k1 k2[I]}.

Результаты и обсуждение Исследования показали, что хлориды магния, кальция и бария увеличивают скорость взаимодействия БуХЭ с ДФФ. Так из данных табл.1 следует, что увеличение концентрации соли приводит к возрастанию величины константы скорости взаимодействия БуХЭ с ДФФ (КI), которая достигает максимальных значений при концентрации соли 100 мМ. Дальнейшее увеличение концентрации солей до 500мМ приводит к значительному уменьшению величины КI. Природа катиона соли не оказывает существенного влияния на наблюдаемый эффект.

II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

Таблица 1. Величины констант скорости ингибирования К I для реакции взаимодействия БуХЭ с ДФФ в присутствии MgCl2, BaCl2 и CaCl. [ДФФ] = 1·10-7М. (M±m, n = 5) Концентрация соли (мМ) В присутствии солей в концентрации, оказывающей максимальное влияние на величину К I (100 мМ), рассчитаны величины констант элементарных стадий реакции взаимодействия ДФФ с БуХЭ.

Таблица 2. Величины констант скоростей элементарных стадий реакции БуХЭ с ДФФ в присутствии 100 мМ MgCl 2, BaCl 2 и CaCl 2..

Погрешность 10 %;

n = 5;

Р = 0, Представленные в табл. 2 значения элементарных констант показывают, что присутствие соли вызывает изменение только величины константы скорости образования фермент-ингибиторного комплекса k1, тогда как величины других констант изменяются незначительно.

Таким образом, исследования показали, что хлориды бария, магния и кальция в концентрациях до 100 мМ увеличивают реакционную способность БуХЭ проявляя себя в качестве активаторов связывания фермента с ингибитором. Полученные результаты согласуются с литературными данными об активирующем влиянии ионов щелочных и щелочноземельных металлов на взаимодействие бутирилхолинэстеразы с необратимыми ингибиторами [5]. Усиление угнетающего действия на родственный фермент - ацетилхолинэстеразу в присутствии ионов магния также отмечено в литературе [7 ]. На основании имеющихся данных невозможно сделать вывод о механизме активирующего влияния II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

солей щелочноземельных металлов на процесс ингибирования БуХЭ необратимыми ингибиторами. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности фермента аллостерического центра, находящегося вблизи активного центра бутирилхолинэстеразы и способного вызывать активацию фермента путём сорбции ионов магния [4]. Большинство авторов объясняют эффект усиления ингибирования изменением пространственной структуры молекулы фермента в присутствии ионов магния или кальция.

В заключении отметим, что сведения о величинах констант скоростей элементарных стадий реакции взаимодействия холинэстераз с ФОС важны для создания представлений о протекании таких реакций в активном центре фермента.

Литература 1. Бресткин А. П., Кузнецова Л. П., Моралев С. Н. и др. Холинэстеразы наземных животных и гидробионтов. – Владивосток: ТИНРО, 1997. – 2. Жуковский Ю. Г., Кривченко А. И., Кузнецова Л. П., Сочилина Е. Е.

Ферменты холинэстеразы в здравоохранении (в медицине и экологическом мониторинге). – Орёл: «A. V.», 2010. – 236 с.

3. Улахович Н.А., Медянцева Э.П., Бабкина С.С., Кутырева М.П., Гатаулина А.Р. Металлы в живых организмах.- Казань: Казанский (Приволжский) федеральный университет, 2012. 102с.

4. Elkhashab R. A., Activation of butyrylcholinesterase enzyme by magnesium ions // European Scientific Journal. - 2013. V. 9, N.18. - P 303- 310.

5. Бресткин А.П., Шатаева Г.А. О влиянии хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов на скорость ингибирования холинэстераз фосфорорганическими ингибиторами. Известия АН СССР, Серия химическая. 1975. № 7, С 15381544.

6. Karami M., Ebrahimzadeh M.A., Mahdavi M.R., Kazemi A. Effect of Fe2+ and Fe3+ ion on Human Plasma cholinesterase activity. Eur. Rev. Med.

Pharmacol Sci. 2010. N 14. P 897-901.

7. Ibrahim E., Guillaume Y.C., Thomassin M., Andr C. Magnesium effect on acetylcholinesterase inhibition mechanism: a molecular chromatographic approach. Talanta 2009. V. 79. N 3. P 804 – 809.

8. Sarkarati B., okura A.N., Tezcan E.F. Inhibition kinetics of human serum butyrylcholinesterase by Cd2+, Zn2+ and Al3+:comparison of the effects of metal ions on cholinesterases // Comp Biochem Physiol Comp Biochem Phys CPharmacol Toxicol Endocrinol - 1999. - V. 122, N 2. - P.

II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

181-190.

9. Бресткин А.П., Лапицкий К.В., Самокиш В.А., Смирнов О.И. К определению кинетических параметров двустадийных бимолекулярных реакций. Докл. АН СССР. 1974. Т. 219, № 4. С 999–1002.

10. Samokish V.A., Kuznetsuva L.P., Sochilina E.E. The determination of speeds constants of elementary stages of interaction butyrylcholinesterase with diisopropyl fluorophosphate. 11th International Meeting on Cholinesterases. Kazan, 2012. P. 163.

II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫХ

МОНОМЕРОВ

ФГБОУ ВПО «Московская государственная академия ветеринарной медицины и биотехнологии имени К.И. Скрябина», Москва, Россия., Для расчета молекулярных комплексов с -Н в пределах 0.5-25 кДж/ моль, которые отнесены нами к ван-дер-ваальсовым структурам, использованы стирол, метилметакрилат (ММА), акрилонитрил (АН), N-винилпирролидон (N-ВП), малеиновый ангидрид (МА), диаллилфталат 8-метил-2-метилен-1,4,6,9-тетраоксаспиро[4,4]нонан (Сп-М), и 9-метил-4-метилен-3,5-диоксабициклоундекан (КА). Расчет выполняли в рамках методов АМ1 (МОРАС 7), Хартри-Фока (RHF) и функционала плотности (DFT) (GAMESS (US) в базисах HF/6-31++G(d) и B3LYP/6-31G(d), B3LYP/6-311++G(d) [1-3]. Оптимизацию геометрии молекул проводили с нормой градиента 0.002 (АМ1), 0.0001 (RHF, DFT), по всем независимым параметрам;

частотный анализ выполнен в гармоническом приближении. При использовании неэмпирических методов для каждой оптимизированной структуры, кроме частот нормальных колебаний, рассчитывали также энергию нулевых колебаний (ZPVE). Конфигурацию комплексов идентифицировали по отсутствию в колебательном спектре мнимых частот. Структуру комплексов указанных мономеров оценивали по энергии стабилизации, величине зарядов, расстоянию между концевыми -С1=С2- и атомами Н-связи, наличию перекрывания молекулярных орбиталей взаимодействующих молекул. С помощью этих результатов и термодинамических параметров, определяли центры межмолекулярного взаимодействия функциональных групп при различном их расположении в комплексе. Основываясь на экспериментальных данных определения констант равновесия, предложены уравнения для описания взаимосвязи теплоты (Н), энтропии образования (S), свободной энергии Гиббса (G) комплексов в зависимости от природы и расположения взаимодействующих групп в молекулах. Экспериментально найденные величины полос поглощения и смещения химического сдвига сигналов II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

водородов или углеродов в =СН, =СН2, -С=О группах подтверждают наличие комплексов в растворе. Рассчитано значение хмимических сдвгов для комплекса и его смещение при полном связывании молекул в комплекс, а также дано соотношение, связывающее расчетную разность зарядов с химическим сдвигом на взаимодействующих атомах, что позволило рассчитать коэффициент перехода к разбавленному и концентрированному раствору (в массе). Предложена методика определения состава сополимеров и уравнения, описывающие кинетику сополимеризации трех мономеров в присутствии молекулярных комплексов [1-3].

Литература 1. Зайцев С.Ю., Зайцева В.В. Многофункциональные мономеры. Синтез и полимеризация (научная монография). Донецк: Норд Компьютер, 2003, 2. Зайцева В.В., Тюрина Т. Г., Зайцев С. Ю. Сополимеризация стирола с акрилонитрилом и малеиновым ангидридом. // Высокомолекул.

соедин., 2009, Т. 51А, № 2, с. 298-306.

3. З а й ц е в С.Ю., Зайцева В.В. Супрамолекулярные мономерно-полимерные системы на основе стирола и их комплексно-радикальная сополимеризация. Москва: ЛЕНАНД, 2012, II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

ЭЛЕКТРОФЛОТАЦИЯ ЗА ПРОШЕДШИЕ СТО ЛЕТ

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева Среди электрохимических способов водообработки особое место занимает электрофлотация (англ. electroflotation), при которой образование газовых пузырьков осуществляется за счёт электролитического разложения воды с выделением газовых пузырьков.

В 1904 г. в Великобритании Ф. Эльмором впервые был запатентован способ по использованию электролизных газов в качестве разделительной фазы при извлечении минералов в области флотационного обогащения руд.

В 1911 г. Х. Паркером была разработана конструкция устройства для отделения частичек твёрдого материала и красителей от жидкости, в которой они содержатся в виде суспензии с использованием мелких газовых пузырьков, образующимися в результате электролитической обработки воды.

В 1922 г. немецкими учеными предложен способ для получения минералов из рудной смеси мокрым способом посредством электролитического производства газовых пузырьков, при котором электроды все или частично состоят из пористых полых тел, через которые протекают жидкость и газ.

В СССР с целью использования, выделяющихся при разложении жидкости электролизом пузырьков газов, например, кислорода и водорода, в 1946 г. был предложен способ для увлечения частиц флотируемого материала на поверхность пульпы.

О возможности применения в СССР электрофлотации в практике водоочистки стало известно в 1951 г., когда процесс был использован для очистки загрязнённых жидкостей на одном из предприятий в г.

Горьком.

В 1958 г. в Молдавском научно-исследовательском институте пищевой промышленности Б.М. Матовым и Г.Н. Гасюком был предложен электрофлотационный способ осветления виноградного сока. Для его осуществления был разработан ряд конструкций электрофлотаторов.

Одними из первых, в СССР, вопросом очистки сточных вод электрофлотацией, начали заниматься в Уфимском нефтяном институте II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

на кафедре общей химии под руководством доцента И.В. Герасимова.

Здесь на основании проведённых исследований по применению электрофлотации для извлечения из сточных вод нефтепродуктов в г. была спроектирована промышленная электрофлотационная установка производительностью 40 м 3 /ч, которая в 1961 г. была изготовлена и смонтирована на Уфимском нефтеперерабатывающем заводе. Но из-за прекращения выделения финансовых средств работы были приостановлены и в дальнейшем проводились лишь в узком лабораторном масштабе.

Среди других направлений работ, проводимых в 1960-1970-е гг., следует выделить применение электрофлотации для очистки сточных вод предприятий пищевой и целлюлозно-бумажной промышленности.

С 1986 г. в РХТУ им. Д.И. Менделеева ведутся исследования по электрофлотационному извлечению соединений цветных и тяжелых металлов (Cu, Ni, Zn, Cd, Cr, Fe, Al и др.), эмульгированных нефтепродуктов, масел, поверхностно-активных веществ и полимерных композиций из жидких отходов с применением малоизнашиваемых титановых анодов, покрытых активным слоем из смешанных изоморфных оксидов TiO2, RuO2, Co3O4. Как показал опыт эксплуатации, такие аноды имеют длительный срок службы и стабильные показатели в работе.

За последние 10–15 лет разработка технологических решений с использованием электрофлотационного процесса ведётся особенно интенсивно, сфера их применения быстро расширяется и охватывает практически все области хозяйственной деятельности. Значительный вклад в развитие электрофлотационного метода внесли Россия, Молдова, Китай и др.

II - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. Апрель 2014 г.

ПОЛИСАХАРИДЫ SOLANUM INCANUM

Калмыкова Е.Н., Мусса И., Калфан Л., Мвакасоре Д., Мсанги Д.



Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 | 7 |   ...   | 19 |
 


Похожие материалы:

« ...»

«VIII ВСЕРОССИЙСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ПО ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМ МЕТОДАМ АНАЛИЗА ЭМА-2012 Материалы VIII Всероссийской конференции Уфа - Абзаково 3 - 9 июня 2012 года УДК 543 VIII Всероссийская конференция по электрохимическим методам анализа ЭМА-2012 Уфа – Абзаково, 3-9 июня 2012 г. ОРГАНИЗАЦИОННЫЙ КОМИТЕТ Будников Г. К. – председатель, д.х.н., г. Казань Майстренко В. Н. – зам. председателя, д.х.н., чл.-корр. АН РБ, г. Уфа Алехина И. Е. – ученый секретарь, к.х.н., г. Уфа Евтюгин Г. А. – д.х.н., г. Казань ...»

«XIV ЧТЕНИЯ ПАМЯТИ А.Н. ЗАВАРИЦКОГО ПЕТРОГЕНЕЗИС И РУДООБРАЗОВАНИЕ материалы научной конференции ЕКАТЕРИНБУРГ 2009 РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УРАЛЬСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ИНСТИТУТ ГЕОЛОГИИ И ГЕОХИМИИ им. академика А.Н.Заварицкого УРАЛЬСКИЙ ПЕТРОГРАФИЧЕСКИЙ СОВЕТ УРАЛЬСКАЯ СЕКЦИЯ МЕЖВЕДОМСТВЕННОГО ТЕКТОНИЧЕСКОГО КОМИТЕТА ПЕТРОГЕНЕЗИС И РУДООБРАЗОВАНИЕ 20-22 октября 2009 г. в честь 70-летия Института геологии и геохимии УрО РАН конференция проводится при финансовой поддержке РФФИ грант № 09-05-06108-г ...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ДИЗАЙНА И ТЕХНОЛОГИИ ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ 65-й ВНУТРИВУЗОВСКОЙ НАУЧНОЙ СТУДЕНЧЕСКОЙ КОНФЕРЕНЦИИ МОЛОДЫЕ УЧЕНЫЕ – XXI ВЕКУ 18 – 22 МАРТА 2013 г. ЧАСТЬ 2 МОСКВА – 2013 2 УДК 677.024(075.8) Тезисы докладов 65-й внутривузовской научной студенческой конфе- ренции Молодые ученые – XXI веку. Часть 2. – М.: ФГБОУ ...»






 
© 2013 www.kon.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»