БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКИЕ КОНФЕРЕНЦИИ

<< ГЛАВНАЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:     || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 41 |

«На стыке наук. Физико-химическая серия. II Международная научная Интернет-конференция Казань, 28 января 2014 года Материалы конференции В двух томах Том 1 Казань ИП Синяев Д. Н. ...»

-- [ Страница 1 ] --

Сервис виртуальных конференций Pax Grid

ИП Синяев Дмитрий Николаевич

На стыке наук

.

Физико-химическая серия.

II Международная научная Интернет-конференция

Казань, 28 января 2014 года

Материалы конференции

В двух томах

Том 1

Казань

ИП Синяев Д. Н.

2014

УДК 519[53/54+57+60](082) ББК 22.16(2) Н12 Н12 Н а с т ы к е н а у к. Ф и з и к о - х и м и ч е с к а я с е р и я. [ Т е к с т ] : I I Международная научная Интернет-конференция : материалы конф.

(Казань, 28 января 2014 г.) : в 2 т. / Сервис виртуальных конференций Pax Grid ;

сост. Синяев Д. Н. - Казань : ИП Синяев Д.

Н., 2014.- Т. 1. - 207 с.- ISBN получается.

ISBN: получается Сборник составлен по материалам, представленным участниками II международной научной Интернет-конференции: "На стыке наук.Физико-химическая серия". Конференция прошла 28 января 2014 года.

Издание освещает вопросы моделирования классической и квантовомеханической молекулярной динамики, построения модели и методы обработки сигналов и шумов в сложных (живых и неживых) системах, а так же методы исследования физико-химических свойств молекул. В сборнике представлены работы по кристаллографии, биофизики, физике полимеров и медицинской химии. Книга рассчитана на преподавателей, научных работников, аспирантов, учащихся соответствующих специальностей.

УДК 544(082) ББК 22.36(2) Материалы представлены в авторской редакции ISBN получается (т.1) © Система виртуальных конференций Pax Grid, ISBN получается © ИП Синяев Д. Н., © Авторы, указанные в содержании, Секции конференции Физико-химическое моделирование q Модели и методы обработки сигналов и шумов в сложных (живых и q неживых) системах Моделирование классической и квантовомеханической молекулярной q динамики Методы исследования физико-химических свойств молекул q Межмолекулярные взаимодействия q Кристаллография q Физика полимеров q Биофизика q Физическая химия Химия изотопов Медицинская химия

ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССОВ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ИОНОВ

МЕДИ (II) С НЕКОТОРЫМИ ЛЕКАРСТВЕННЫМИ ФОРМАМИ

Актюбинский региональный государственный университет Уникальный код статьи: 52d998a2e1c2a Для проведения экспериментов использовали следующие лекарственные формы: оксамп-натрий (ОАО «Синтез», г. Курган), тригидрат ампициллина, цефтриаксон (ОАО «Красфарма», Россия), стрептомицин КМП (ОАО «Киевмедпрепарат»). Предварительные испытания по комплексообразованию с ампициллином, оксампом, цефазолином, цефтриаксоном и стрептомицином в нейтральных средах показали высокую скорость гидролиза образующихся комплексов в условиях избытка ионов меди (II). В данной работе методами потенциометрического титрования и спектрофотомерии в видимой области было изучено комплексообразование ионов меди с указанными препаратами в кислой среде [1]. Оценка ионных форм, участвующих в комплексообразовании с ионами меди, проводилась на иономере И- МИ. На спектрофотометре КФК-3КМ использовались кварцевые кюветы с толщиной поглощающего слоя 1см.

При сравнении кривых титрования кислых растворов лекарственных препаратов без и в присутствии солей меди во всех случаях имеются значительные расхождения между количеством потраченного на титрование лиганда раствора щелочи и рассчитанным его количеством.

Некоторое количество соляной кислоты из системы «исчезает». Данное явление мы связываем с образованием протонированных форм препаратов в сильнокислой среде за счет его аминогрупп. Анализ результатов расчета количества прочно связывающихся с лекарственным веществом протонов, влияющих на показатели титрования, на одну его молекулу приведены в таблице 1. Как видно, наиболее сильные донорно-акцепторные связи образуют атомы азота в sp3-гибридизации. Их количество и определяет протонированные формы лигандов, сохраняющиеся и при титровании растворов. Именно с этими формами следует ожидать комплексообразования ионов меди (II) в кислых средах.

На стыке наук. Физико-химическая серия. Том I. Январь, 2014.

Таблица 1. Протонированные формы антибиотиков Антибиотик (Amp) С16Н19 С16Н19N3O4S + (CTr) C18H18N Число атомов азота в молекуле Число связанных протонов Сравнение кривых титрования препаратов с кривыми титрования их смесей с солью меди приводит к закономерным выводам только в случае ампициллина. Смесь ампициллина с медью более «кислая», поскольку при комплексообразовании должны высвобождаться протоны водорода.

В случае цефтриаксона и стрептомицина наблюдается обратное явление, которое мы связываем с усиливающимся гидролизом и разложением самого препарата, поскольку при рН2-3 во всех рассматриваемых системах идут необратимые изменения, с течением времени приводящие к коагуляции и седиментации продуктов разложения.

Таким образом, молекулы и анионы лекарственных форм в кислых средах находятся в виде достаточно прочных протонированных форм.

Атомы азота оказываются неспособными к донорным взаимодействиям с ионами меди. В этих условиях донорных свойств можно ожидать от их атомов кислорода.

Визуально при снижении кислотности среды наблюдалось изменение окраски растворов от бледно-зеленого до насыщенного красивого изумрудно-зеленого цвета (рН 3-4). При дальнейшем снижении кислотности среды растворы становились мутными, появлялись оседающие хлопья изумрудного цвета, с течением времени переходившими в желто-коричневые и красно-коричневые осадки.

Бледно-зеленые кислые растворы мы относим к монолигандным комплексам меди, в которых координация осуществляется за счет атомов кислорода карбоксильной группы и, возможно, –лактамного кольца, поскольку более предпочтительные доноры электронных пар аминогруппы - в сильнокислой среде находятся в протонированной форме и не могут участвовать в координации. При снижении кислотности среды, вероятно, аминогруппы лишаются протонов и все больше вовлекаются в комплексообразование, о чем косвенно На стыке наук. Физико-химическая серия. Том I. Январь, 2014.

свидетельствует визуальное насыщение цвета растворов. Однако в условиях избытка ионов меди (II) при рН4 комплексы подвергаются гидролизу и разлагаются с образованием осадков (основных карбонатов, оксидов меди).

Подтверждением приведенного механизма являются результаты спектрофотометрических исследований. В условиях эксперимента максимум поглощения акваионов меди соответствует 800 нм. Анализ спектров поглощения растворов лекарственных форм с солью меди свидетельствует о наличии батохромного сдвига указанного максимума и увеличении коэффициента экстинкции. макс (ампициллин+ионы меди) = 820 нм. макс (оксамп+ионы меди) = 840 нм. макс (цефтриаксон+ионы меди) = 840 нм. Положение максимума поглощения доказывает факт координации иона меди (II) с лигандом через атомы кислорода. Сдвиг максимума в длинноволновую область говорит о большей свободе межуровневых переходов предоставляемых атомом (атомами) кислорода электронных пар, что свидетельствует о принадлежности координированных атомов кислорода более крупной структуре, чем молекулы воды [2].

При увеличении рН среды максимум при 840 нм постепенно снижается, и при рН2 кривая на этом участке практически повторяет кривую поглощения акваионов меди. Поэтому максимум при 840 нм мы относим к координированному атому кислорода карбоксильной группы.

Вместе с тем при длинах волн 720-740 нм в спектре поглощения можно заметить плечо, возможно, соответствующее координации атома кислорода -лактамного кольца. Кроме того, в коротковолновой области спектра наблюдается уширение полосы поглощения, заметной тем сильнее, чем больше рН раствора. Данное явление мы связываем с изменением структуры комплекса, когда снижается доля протонированных аминогрупп, и они становятся доступными для координации с ионами меди [3].

Предположительно в начальный период взаимодействия препарата и ионов меди (II) образуются комплексы, которые в дальнейшем претерпевают внутримолекулярную перестройку и гидролизуются с образованием нерастворимых продуктов. В нейтральных и, тем более, щелочных средах гидролиз ускоряется. Уже через несколько минут после сливания растворов лиганда и ионов металла образовавшийся ярко-зеленый раствор мутнеет и образует аморфные коричневые осадки.

Комплексообразование приводит к ускорению процессов разложения препаратов даже в кислых средах. Можно предположить, что в среде организма при взаимодействии с соединениями меди разложение На стыке наук. Физико-химическая серия. Том I. Январь, 2014.

лекарственных форм протекает еще быстрее, чем в лабораторных условиях. Косвенным подтверждением этого являются имеющиеся в литературе данные о развитии дефицита меди в организме в результате приема антибиотиков.

Попытки провести подобные измерения в отношении еще одного цефалоспорина – цефазолина – не увенчались успехом. В отличие от пенициллинов цефалоспорины плохо растворяются в кислотах и требуют длительного нагревания. Цефазолин в условиях эксперимента разлагался ионами меди уже в сильно кислых средах.

Литература 1. Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии.

2006, М.: Мир, 683 с.

2. Мецлер Д. Фотометрические методы анализа. М.: Химия, 2000.

3. Мецлер Д. Биохимия. М.: Мир, 1980.

На стыке наук. Физико-химическая серия. Том I. Январь, 2014.

ВЗАИМОСВЯЗЬ СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ N–ЗАМЕЩЕННЫХ

МОНО(ДИ)ГАЛОГЕН(Н)АНТРАНИЛОВЫХ КИСЛОТ, ИХ АМИДОВ

И ГИДРАЗИДОВ С КОНСТАНТАМИ ОСНОВНОСТИ

ГБОУ ВПО «Пермская государственная фармацевтическая академия»

Проведены расчеты, взаимосвязи структурных параметров с константами основности N–замещенных моно(ди)галоген(Н) антраниловых кислот, их амидов и гидразидов (24 соединения) общей формулы: 1–COR1–2–NR2,R3–5–R4–3–R5–C6H2, где R1= NHCH2CH=CH2, R2= H, R3= COCH2Cl, R4= H, R5=H (I);

R1= NHCH2CH=CH2, R2= H, R3= COAd, R4= H, R5=H (II);

R1= OH, R2= H, R3= H, R4= H, R5=H (III);

R1= NH2, R2= H, R3= H, R4= Br, R5=H (IV);

R1= NHNH2, R2= H, R3= COC6H5, R4= I, R5=H (V);

R1= NHCH3, R2= H, R3= CO(2-фурил), R4= I, R5=H (VI);

R1= N(CH3)2, R2= H, R3= CO(2-фурил), R4= I, R5=H (VII);

R1= NHCH2CH=CH2, R2= H, R3= CO(2-фурил), R4= I, R5=H (VIII);

R1= NH2, R2= CH2CH=C(Cl)CH3, R3= CO(2-фурил), R4= H, R5=H (IX);

R1= NHCH2CH=CH2, R2= H, R3= COCH3, R4= H, R5=H (X);

R1= NHCH2CH=CH2, R2= H, R3= COCH2CH3, R4= H, R5=H (XI);

R1= NHCH2CH=CH2, R2= H, R3= COCOOH, R4= H, R5=H (XII);

R1= NH2, R2= H, R3= COC6H4(2-OCH3), R4= Br, R5=H (XIII);

R1= NH2, R2= H, R3= COC6H4(3-NO2), R4= Br, R5=H (XIV);

R1= NHNH2, R2= H, R3= COCH3, R4= Br, R5= Br (XV);

R1= NHCH2C6H5, R2= H, R3= COCH3, R4= Br, R5= Br (XVI);

R1= NHCH3, R2= H, R3= COCH3, R4= Br, R5= Br (XVII);

R 1 = NHNHCOCH 2 CH 2 CH 3, R 2 = H, R 3 = CO(2-фурил), R 4 = Br, R 5 =H (XVIII);

R1= NHNH2, R2= H, R3= COC6H5, R4= Br, R5= H (XIX);

R1= NHCH3, R2= H, R3= COCH2C6H5, R4= Br, R5= H (XX);

R1= NHNH2, R2= H, R3= COCH2C6H5, R4= Br, R5= H (XXI);

R1= NHCH2CH2OH, R2= H, R3= COAd, R4= Br, R5= H (XXII);

R1= NHC6H11(циклогексил), R2= H, R3= COAd, R4= Br, R5= H (XXIII);

R1= NHCH3, R2= H, R3= COAd, R4= I, R5= H (XXIV).

Исследование зависимости констант основности (рКв) от На стыке наук. Физико-химическая серия. Том I. Январь, 2014.

квантово-химических параметров структурных фрагментов производных антраниловой кислоты позволяет составить уравнения множественной регрессии. Полученные уравнения можно с успехом применять для прогнозирования констант основности (рКв) биологически активных производных антраниловой кислоты, которые будут использованы в исследованиях структура–активность.

С целью установления корреляционной зависимости между константами основности и структурными дескрипторами с использованием программы Statistica 6 был проведен множественный линейный регрессионный анализ. Всего было получено свыше уравнений регрессии, из которых были выбраны два уравнения для прогнозирования рКв, методами РМ3 и АМ1, которые приведены в таблице.

Таблица 1. Уравнения регрессии связи рКв со структурными дескрипторами Метод РМ3:

рКв = 12,355 + 1,301 С(E) – Метод АМ1:

рКв = 11,622 + 0,809 С(E) – При сравнении составленных уравнений 1 и 2, в которых содержатся параметры, характеризующие суммарные значения напряженности и потенциала на атомах углерода и азота обнаружено, что коэффициент корреляции (R) 1 уравнения выше и равен 0,834, а критерий Фишера в раза. При рассмотрении величины р в двух уравнениях, наблюдается снижение значения с 0,00009 до 0,01486, что свидетельствует о наибольшей значимости уравнения 1.

Таким образом, получено корреляционное уравнение, которое будет использовано для прогнозирования констант основности вновь синтезированных соединений производных антраниловой кислоты.

На стыке наук. Физико-химическая серия. Том I. Январь, 2014.

ЭНТРОПИЙНЫЙ МЕХАНИЗМ ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ

БРОУНОВСКОГО МОТОРА

Антипов А.Е., Зицерман В.Ю., Махновский Ю.А.

Уникальный код статьи: 52db8a345a22a Доклад посвящен эффекту возникновения направленного движения под действием неравновесных флуктуаций в отсутствие макроскопических сил или градиентов термодинамических параметров [1,2]. Интерес к проблеме обусловлен потребностью прояснить механизмы внутриклеточного транспорта [3,4] и необходимостью разработки устройств, способных совершать контролируемое движение на наноуровне [2]. Модели, обеспечивающие реализацию этого эффекта, получили название броуновских моторов (БМ) [1,2]. Зеркальная (лево-правая) асимметрия (наряду с источником неравновесия и неизбежным на наноуровне тепловым шумом) является необходимым условием реализации эффекта.

Представленные результаты относятся к БМ, механизм работы которого основан на асимметрии геометрии окружения, а не асимметрии взаимодействия (как в большинстве других моделей). Более конкретно, рассматривалось движение броуновской частицы в асимметричной трубке с периодически меняющимся сечением под действием переменной силы F(t) с нулевым средним F(t)=0 (рис. 1). Вариация сечения вдоль оси трубки означает, что область пространства, доступного для диффундирующей в ней частицы, (энтропия частицы) зависит от ее положения. В этих условиях транспорт частицы эффективно описывается в терминах 1D диффузии в периодическом энтропийном потенциале V(x)= - k B T ln A(x), где k B постоянная Больцмана, T абсолютная температура, A(x) площадь поперечного сечения трубки.

Поскольку ключевую роль в рассматриваемой модели играет энтропийный фактор, обсуждаемый ВМ оправдано назвать энтропийным.

Вначале было показано, что асимметрия формы трубки приводит к асимметрии эффективной подвижности частицы µ=v/F в ней, где скорость v обусловлена воздействием постоянной внешней силы F вдоль оси трубки [5,6]. Различие между µ(+F) и µ(-F) возникает при заметной На стыке наук. Физико-химическая серия. Том I. Январь, 2014.

величине параметра Fl/(kBT), сопоставляющего работу внешней силы по перемещению частицы на период l с тепловой энергией. Этот факт объясняет появление направленного движения под действием переменной во времени силы F(t) с нулевым средним, например, когда сила периодически меняет направление, сохраняя амплитуду. Если такое изменение происходит достаточно редко, средняя скорость дрейфа равна [µ(+F) - µ(-F)]/2, где значения µ(+F), µ(-F) рассчитываются либо аналитически, либо методом броуновской динамики.

При сильном отклонении от равновесия, характеризуемым большими значениями параметр Fl/(kBT), проявляется качественное различие в поведении БМ, использующих каналы на рис. 1a,б. В первом случае (плавная вариация сечения), при Fl, существенно превышающем вариацию энтропийного потенциала вдоль периода (Vmax-Vmin), влияние последнего фактически нивелируется. Как и в трубке постоянного сечения, частица движется без всякого дрейфа. На рис. 2 показана примерная зависимость средней скорости дрейфа v/v0, (отнесенной к скорости свободного движения) в зависимости от параметра Fl/(kBT). В этом случае эффект исчезает как при малой, так и большой степени неравновесия, а при промежуточных значениях, Fl~10 kBT, проявляется относительно слабо.



Pages:     || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 41 |
 


Похожие материалы:

«ПРЕДИСЛОВИЕ Организационный комитет международной научно-практической конференции Профессиональное образование в сфере туризма как условие повышения качества туристских услуг представляет сборник докладов участников данной конференции. В сегодняшней системе профессионального образования в сфере туризма особое значение уделяется качеству подготовки специалистов, что позволит обеспечить успешное развитие туризма в России. За последние годы учебными заведениями накоплен значительный опыт ...»

«социальные Статистика международной торговли товарами: Дополнение вопросы к Руководству для составителей ДОПОЛНЕНИЕ Организация Объединенных Наций ST/ESA/STAT/SER.F/87/Add.1 Департамент по экономическим и социальным вопросам Статистический отдел Статистика международной торговли товарами: Дополнение к Руководству для составителей asdf Организация Объединенных Наций Нью-Йорк, 2010 год Департамент по экономическим и социальным вопросам Департамент по экономическим и социальным вопросам ...»

«МАТЕРИАЛЫ 15-ОЙ МЕЖРЕГИОНАЛЬНОЙ НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКОЙ КОНФЕРЕНЦИИ ВЫСОКИЕ ТЕХНОЛОГИИ. ЭКОЛОГИЯ 17-18 МАЯ 2012 ГОДА • БЕЗОПАСНОСТЬ ЖИЗНЕДЕЯТЕЛЬНОСТИ В ЭКОЛОГИЧЕСКИ НЕБЛАГОПРИЯТНЫХ УСЛОВИЯХ • СТРОИТЕЛЬНЫЕ КОНСТРУКЦИИ, ЗДАНИЯ И СООРУЖЕНИЯ, ОСНОВАНИЯ И ФУНДАМЕНТЫ • СТРОИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ • АРХИТЕКТУРА ЗДАНИЙ И ГРАДОСТРОИТЕЛЬСТВО • ВОДОСНАБЖЕНИЕ, ВОДООТВЕДЕНИЕ, ТЕПЛОСНАБЖЕНИЕ И ВЕНТИЛЯЦИЯЭНЕРГОСБЕРЕГАЮЩИЕ ТЕХНОЛОГИИ • ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ СТРОИТЕЛЬНОГО И ДОРОЖНОГО КОМПЛЕКСА • МЕХАНИЗАЦИЯ ...»

«МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ РЕЦЕПЦИЯ И ВНУТРИКЛЕТОЧНАЯ СИГНАЛИЗАЦИЯ 2-4 июня 2009 г. СБОРНИК СТАТЕЙ Том 2 Под редакцией В.П. Зинченко, С.С. Колесникова, А.В. Бережнова Пущино 2009 410 УДК 577.532 СИГНАЛИЗАЦИЯ ПРИ АПОПТОЗЕ И В УСЛОВИЯХ СТРЕССА РОЛЬ ВНЕШНЕЙ СРЕДЫ В ПРОЦЕССАХ Со 2 по 4 июня 2009 г. в Пущино проходила Международная конференция Рецепция и внутриклеточная сигнализация. В сборнике ПРОЛИФЕРАЦИИ И АПОПТОЗА представлена 161 статья по материалам докладов участников конференции. В первый том ...»






 
© 2013 www.kon.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»